一、方法验证的理解及要求

1、新旧认可准则的区别

新旧两版准则( CNAS － CL01: 2018 及 CNAS － CL01: 2006) 在相关章节上做出了调整，新版认可准则《CNAS－CL01: 2018检测和校准实验室能力 认可准则》中对于“方法验证”做出了明确规定。首 先从两版的章节条款上做比对，如下:

可见，新版准则里明确出两个概念: “方法验证”和“方法确认”。但在实验室的实际工作中，常常将这两者混淆。

2、“方法验证”和“方法确认”的理解

“方法验证”是针对实验室直接引用标准的情况。在标准方法投入使用之前，需要检查并提供客观证据，验证实验室在人员、设备、能力等各方面满足运用此标准方法的要求。

这从新版准则中将“方 法验证”与“方法选择”放到同一章节( 7. 2. 1) 可以体会到。“方法验证”对应 ISO / IEC 17025 英文标准中的“verification”一词。

而“方法确认”是针对实验室选择非标准方法 的情况，如实验室制定的方法、超出预定范围使用的 标准方法、或其他修改的标准方法。

此时，应通过检 查并提供客观证据，证实该方法适用于预期的用途。“方法确认”对应ISO/IEC 17025 英文标准中的 “veridition”一词。

3、“方法验证”的要求

明确两者的概念及区别后，对应 CNAS 相关的应用说明就能够明确所旨。在 CNAS－CL01－G001 认可准则应用说明中，规定了在引入方法前，实验室应评估人员、设施、环境、设备等是否满足标准要求，在此基础上，还需要通过试验验证实验室是否 具备执行该项标准方法的技术能力。

在 CNAS－CL01－A002: 2018 认可准则在化学检 测领域的应用说明中，提到对于首次采用的方法进行技术能力的验证，如检出限、回收率、正确度和 精密度等。

而在 7. 2. 2 章节所述的较为复杂的“检 出限 和 报 告 限 的 获 得”、“使用有证标准物质 ( CＲMs) 评估方法偏差”等，均指方法确认工作，方 法验证不需考虑。CNAS－CL01－A011: 2018 认可准则在金属材料 检测领域的应用说明则特别提到了，原子发射光谱仪注意基体干扰以及试样制备的细节。

同时，认可准则及各说明中，均规定了对于标准 原文未能详述的影响结果的环节应将详细步骤编制 成作业指导书，及时采用最新版本标准，且必要时通 过技术验证重新证明实验室运用新标准的能力。2 方法验证的实施步骤 方法验证的实施分两种情况: 首次使用的标准 和在使用过程中更新版本的标准。

二、首次使用的标准

首先明确所选择的标准方法为最新有效版本。

其次，由技术管理者对实验室资源进行评估，包括人员( 人员配备是否符合方法要求，人员是否经 过相关培训、考核、授权) ; 设备( 配备是否符合要 求，测量设备是否经过溯源) ; 材料( 是否充足，是否 满足使用要求/是否有效的验收或核查) ; 环境; 样 品; 记录; 以及确定是否需要编制作业指导书。

第三，组织技术验证工作。结合标准的具体情 况，对实验室能否达到方法的各项指标进行证实。如检出限、回收率、正确度和精密度等。此处建议， 针对标准作出规定的指标进行技术验证。如标准规 定了允许差，则通过分析有证标准物质，看实验室的 分析值与标值的差异是否符合允许差要求; 如果标 准规定了检出限，则通过多次空白试验( 一般取 10 次以上测定值的 3 倍标准偏差所对应的浓度值作为 方法的检出限) 验证实验室所得到的检出限不大于 标准的规定值。

第四，将标准和作业指导书( 如果有) 下发至检 测现场，下发使用通知，确定方法可以投入使用，并 明确正式投入使用的时间。

2、更新版本的标准

CNAS－CL01: 2018 中规定，若发布机构修订了方法，应在所需的程度上重新进行验证。说法较为笼统，这一点可以参考 A002 化学领域的检测说明: “当检测标准发生变更涉及到检测方法原理、仪器设施、操作方法时，需要通过技术验证重新证明正确运用新标准的能力”。

对于实验室正在使用的标准方法下发新版本后， 首先应对新旧版本的标准进行核查比对，明确变更内 容; 必要时对人员进行重新培训，修订作业指导书。

其次，符合 A002 中的说法时，应由技术管理者组织进行技术方面的验证。技术验证的重点是针对变更 的项目，证明实验室仍能满足更新后的标准要求。

第三，将新版标准和作业指导书( 如果有) 下发 至检测现场，同时注意回收旧版标准; 下发通知，明 确新版标准的投入使用时间。

三、应用实例

1、首次使用的标准

1) 如某实验室计划扩项水中氨氮的检测，选择 HJ 535－2009《水质 氨氮的测定纳氏试剂分光光度 法》为检测方法。首先对资源配置等进行验证，如 表 2 所列:

2) 对人员开展氨氮检测的专项培训，之后由技 术管理者组织技术验证。见表 3 所列。

3) 经验证上述要求均能达到，则下发正式使用 通知。

2、更新的标准

1) 环境保护部 2017 年 3 月 30 日发布 HJ 828－ 2017《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》代替 GB /T 11914－89《实施水中化学需氧量的测定》。实验室通过查新得到新版标准后，首先应对新旧标准 进行比对，如表 4:

通过比对核查，标准的更新涉及到操作步骤、试 剂配制及样品量等关键因素，需要进行技术验证。

2) 对人员进行专项培训，之后由技术管理者组 织技术验证，验证内容如表 5:

3) 经验证上述要求均能达到，则下发正式使用通知，并注意回收旧版标准按作废文件处置。

四、方法验证的意义

实验室在方法投入使用之前，对是否能够运用进行验证，能够证实实验室的检测能力; 在验证的过程中，已对人员、设备、材料等进行了梳理，预先保障了方法实施所需资源。

在技术验证过程中，实验室可以提前发现可能存在的风险或者操作难点。如很多关于原子吸收的 检测方法，一般在要求准确度、回收率的前提下，还 规定了最高浓度标准溶液和最低浓度标准溶液的精 密度、特征浓度以及校准曲线的线性等，实验室会调节仪器参数以达到以上要求，这就为开展正式检测提供了保证，避免检测风险。

可见，方法验证能够保障检测工作的顺利实施， 有效规避检测风险。检测实验室应结合自身业务和 实际情况，制定相关程序，对方法验证的具体开展做 出规定。

五、结语

1) 方法验证针对于实验室直接引用标准方法 的情况，验证内容包括资源的验证和技术的验证。

2) 方法验证的实施应结合具体方法的要求，首 次采用的标准方法，应对标准中做出的规定逐一验 证，无法满足要求时，应查找原因和进行整改，确定 满足后再投入使用; 标准发布新版本后，应对新旧标 准进行比对，针对变更部分进行验证。

3) 方法验证是开展检测工作的前提条件和基本要求，实验室应纳入质量管理体系范畴，形成程 序，做出文件规定。